很多人对3D打印陶瓷,都有一个直观误区:3D打印机层层堆叠成型,零件样子都出来了,不就是成品陶瓷吗?为什么非要多一道高温烧制的工序?

答案很直白:3D打印出来的只是陶瓷坯体,根本算不上真正的陶瓷。

从工业数据来看,3D打印成型仅完成陶瓷成品20%的制作工作,剩余80%的精度、强度、致密性,全都靠脱脂+高温烧结两道“火工艺”实现。没经过烧制的打印件,本质只是易碎、不耐温、无强度的半成品。

(图1)工艺流程图

   打印成品≠陶瓷,只是“陶瓷填充树脂坯”

不管是SLA光固化、DLP投影固化,还是浆料挤出、粘结剂喷射等主流3D陶瓷打印工艺,核心原料都是陶瓷粉体+有机光敏树脂粘结剂的混合浆料。

3D打印成型的原理,是通过紫外光固化或物理堆叠,让料浆凝固成型,把松散的陶瓷颗粒牢牢“粘”成固定形状。但这个过程只有物理堆叠,没有化学键合。

我们打印得到的工件,称为生坯,它只是一种复合材料:有机树脂为骨架,陶瓷粉体为填充料。

从性能上就能明显区分:生坯重量偏轻、质地偏软、韧性极差,轻轻磕碰就会碎裂,完全没有陶瓷耐高温、高硬度、耐腐蚀的核心特性。

核心缺陷很明确:生坯内部的陶瓷颗粒之间,没有形成原子级的烧结结合,仅靠树脂的物理粘性临时固定。想要变成真正的致密陶瓷,必须完成两个关键步骤:彻底脱除有机树脂、高温让陶瓷颗粒熔融共生。

(图2)  SEM 微观对比图

   第一道火:脱脂——把"胶水"烧干净

脱脂,就是高温去除生坯内部的光敏树脂、分散剂等全部有机成分,相当于给陶瓷坯体“去杂质、净骨架”。

这一步看似是简单烧胶,实则是整个工艺中最容易出缺陷、最考验精度的环节,90%的陶瓷开裂、气孔瑕疵,都源于脱脂工艺没把控好。

如果升温过快,树脂会瞬间剧烈分解,在坯体内部产生大量气体。气体来不及缓慢溢出,就会直接撑裂坯体,形成气泡、鼓包、微观裂纹。一旦脱脂不彻底,残留的碳元素会成为缺陷种子,后续烧结后会永久留在陶瓷内部,大幅降低成品致密度和力学性能。

   工艺数据佐证:气氛与速率决定成品品质

《无机材料学报》的对比实验证实:惰性气氛脱脂远优于空气脱脂。在空气中脱脂,树脂氧化反应剧烈,坯体易产生微观裂纹;而在氩气惰性氛围下慢速脱脂,陶瓷成品相对密度、弯曲强度可显著提升。

同时升温速率必须极致可控,行业通用高精度脱脂曲线极具严苛性:以0.3℃/min的超低速升温至550℃,保温4h;再以2℃/min升温至800℃,保温2h,整个脱脂过程可能持续十几个小时甚至更长

慢升温、长保温、稳气氛,不是效率浪费,是为了让有机成分匀速分解、气体平稳排出,为后续烧结筑牢无缺陷基础。

(图3)TG‑DSC 热分析曲线图

   第二道火:烧结,让陶瓷颗粒“长为一体”

脱脂完成后,坯体褪去全部有机成分,仅剩纯陶瓷粉体骨架,称为“棕坯”。此时的棕坯布满微小孔隙,结构疏松脆弱,手捏即碎,真正的陶瓷质变,从烧结正式开始。

烧结是将棕坯送入高温炉,根据陶瓷材质不同,加热至1200℃–1800℃极端高温。高温环境会激活陶瓷颗粒表面原子,驱动原子迁移扩散,让原本独立的颗粒边缘相互融合、搭接生长,逐步填充内部孔隙、合并晶粒,让松散的粉体骨架,彻底变成致密、均质的固态陶瓷。

烧结完成后,陶瓷才真正获得它应有的性能:高硬度、高强度、耐高温、耐腐蚀。

(图4)颗粒烧结演化示意图

  烧,也是一门技术活

很多人误以为:烧结就是把工件放进炉子烤一烤,实则不然。脱脂烧结的工艺把控,是3D陶瓷打印的核心技术壁垒,最大难题就是——可控收缩与防变形。

经过大量工艺测试统计:3D打印陶瓷烧结的线性收缩率普遍在10%–25%,其中氧化锆陶瓷收缩率最高,可达20%–25%。

简单来说:你精准打印出一个10cm的标准零件,烧结后大概率只剩7.5–8.5cm。更棘手的是各向异性收缩——工件X、Y、Z三个方向收缩速率不一致,再加上高温下工件自重影响,极易出现翘曲、变形、尺寸偏移。

不同工艺的收缩差异数据十分明显:氧化铝陶瓷空气脱脂烧结后,X/Y/Z向收缩率为10%、10%、15%;氩气脱脂烧结后收缩率提升至12%、12%、20%,致密度同步提升至96.72%。

尤其是薄壁、异形、镂空精密陶瓷零件,烧结变形风险极高。想要实现“烧结零变形、尺寸高精度”,需要技术团队通过大量仿真模拟与实测迭代,精准匹配脱脂气氛、升温曲线、保温时长、零件摆放等数十项参数,反复补偿打印尺寸偏差。

(图5)烧结变形对比

打印定形状,烧制定性能、定精度、定良率。从生坯到脱脂,从脱脂到烧结,每一步都在跟温度、时间、气氛、收缩反复较劲。这也是为什么,同样是3D打印陶瓷,有的厂家能做出来,有的做不出来。差距往往不在打印机,而在那把“火”烧得好不好。

来源:奇迹智能,https://mp.weixin.qq.com/s/xEuY1A1V-h3ZC33kNJIiDA

作者 ab, 808