氮化硅(Si3N4)陶瓷具有低密度、高强度、高刚度、高硬度、低膨胀系数、耐腐蚀、自润滑等优异的性能,使得其作为轴承滚动体可以显著提高轴承转速、轴承等级、轴承寿命,因此,氮化硅陶瓷球轴承被广泛应用于在航天航空、风力发电、汽车、工业母机等领域。但由于氮化硅是强共价键化合物,扩散系数低,烧结驱动力小,难以致密,因此,要制备致密性高、晶粒均匀、性能优异、可靠性高的氮化硅陶瓷球,选择合适的烧结工艺是至关重要的。

1.氮化硅陶瓷球的烧结工艺

目前最广泛的氮化硅陶瓷球烧结工艺有热等静压烧结(Hot Isostatic Pressing, HIP)和气压烧结(Gas Pressure Sintering, GPS),两种工艺下生产的陶瓷球针对不同的使用环境都有很广泛的应用。

表 GPS 与 HIP 烧结得到氮化硅陶瓷性能对比

数据来源:《氮化硅陶瓷在四大领域的研究及应用进展》(陈波,2022)、开源证券研究所

HIP 烧结与 GPS 烧结相比密度、硬度、断裂韧性等性能平均数值差别不明显

 GPS 烧结高压氮气的引入能够有效地促进氮化硅的致密化,抑制氮化硅的高温分解在保障高致密度的同时,较 HIP 还具有烧结工艺简单、操作方便等特点。

 HIP 烧结相比 GPS 烧结,压碎载荷比提高HIP 烧结陶瓷球性能的离散度和截面孔隙度小于 GPS 烧结陶瓷球,均匀性优于 GPS 陶瓷球。

图 材料经过HIP处理后情况,来源网络

HIP 烧结采用较少的烧结助剂,在高温高压下促进材料致密化,同时消除晶粒间的气孔、裂纹等缺陷,并能抑制晶粒的异常长大,获得更均匀的柱状 β-Si3N晶粒,提高组织的均匀性,最终获得组织均匀、性能优异、各向同性的氮化硅陶瓷。

2.热等静压烧结氮化硅陶瓷球

氮化硅陶瓷球的热等静压烧结是在高温和高压的环境中,将氮化硅陶瓷样品置于压力容器中,并施加等静压力。通过等静压力和高温的作用,使陶瓷粉末迅速烧结,并得到致密的材料,可以获得更高的致密度和更细小的晶粒尺寸,从而改善了材料的力学性能和导热性能。

图源网络

热等静压烧结是一种成型和烧结同时进行的方法,基本原理是以高压气体(氩气等)作为压力介质,使材料粉末、素坯或烧结体在加热过程中经受各向均衡的压力,借助于高温和高压的共同作用来促进材料的致密化。

热等静压烧结能够在相对较低的温度下实现高致密度和均匀的结构。其可消除孔隙及缺陷,细化晶粒和窄化晶界,气孔率接近零,可以提高材料的力学性能、导热性能和抗腐蚀性以及使用寿命

图 氮化硅陶瓷球,来源:中材高新

HIP 烧结氮化硅陶瓷有两种方式:

(1)包套式 HIP

包套式热等静压烧结是指将陶瓷坯体置于不透气的包封材料内,然后在HIP设备中进行致密化,在烧结完成后通过机械方式去除氮化硅表面的包套。包封材料有高熔点金属(如金属 Ni、Mo 等)、玻璃、陶瓷等多种材料。

特点:一次烧结就获得高致密度、高可靠性、高强度的氮化硅陶瓷,但工艺复杂,成本高。

(2)非包套式 HIP

即HIP后处理工艺/烧结加 HIP(post-HIP),通常将无压或热压烧结后的氮化硅陶瓷进行 HIP 处理,消除残余气孔,从而实现细晶粒条件下的最大致密化,得到更高力学性能和可靠性的成品陶瓷

特点:工艺简便,经济合理。

热等静压HIP设备厂商

  • 湖南顶立科技股份有限公司

  • 湖南维尚科技有限公司

  • 四川航空工业川西机器有限责任公司

  • 钢研昊普科技有限公司

  • 北京海德利森科技有限公司

  • Quintus Technologies

  • American Isostatic Presses, Inc.(AIP)

  • EPSI

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HIP是制造先进陶瓷的重要工艺技术,除了氮化硅陶瓷球应用外,HIP 还医疗陶瓷部件如髋关节陶瓷球头、陶瓷内衬组件,透明陶瓷等领域发挥着关键作用。

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作者 ab, 808