近年来,全球光伏产业不断扩大,基于晶硅太阳电池的光伏组件含有大量的有价元素(铝、硅、银、铜和锡等),并且含有少量铅,将其丢弃和填埋会造成一定的资源浪费和环境污染,对其进行回收处理具有重要的环境和经济价值。

废旧光伏组件未来10年大增,如何进行回收?

我国光伏市场在2010 年开始高速发展,之后每年都有大量的光伏组件装机,根据光伏组件20-25年的寿命推算,在未来10余年将会迎来光伏组件报废的第一次高峰。

光伏组件的结构组成

一块标准的晶硅组件质量约为20 kg,基本结构包括太阳能电池、有机封装层、盖板玻璃、背板、外框和接线盒,其中,盖板玻璃、背板与太阳电池间都是通过一层有机物封装层黏合。

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太阳能电池为整个光伏组件的核心,质量占整个光伏组件的4% 左右,成分主要包括硅、银、铜、铝和其他有价金属等。银在光伏组件中的质量分数约为(350~600)×10-6,几乎与美国高品位银矿的质量分数((800~1 100)×10-6)相当。

光伏封装层最常用的材料是EVA,EVA 在组件中起到黏接玻璃、电池和背板的作用,还能保护电池组中硅晶片免受外界环境的影响,延长太阳电池使用寿命。

盖板玻璃主要起到保护太阳电池和减少反射率的作用,一般为透光性较好、机械性能好、强度高、含铁量较低的钠钙硅玻璃。

背板在组件中起到密封、绝缘、防潮和保护太阳电池的作用,类型主要为含氟背板、玻璃背板和有机透明背板等。

废旧光伏组件的各成分的质量分数大致如下:

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1000 kg 废旧光伏组件中各成分质量分数

废旧晶硅光伏组件的回收大致分为组件拆解和组分回收两大部分。

一、组件拆解

光伏组件的结构为玻璃−EVA−太阳电池−EVA−背板或玻璃的夹心结构,最外还有一层框架和接线盒。拆解的工艺包括拆解外框和接线盒、去除EVA分离盖板玻璃和背板两步。
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1. 拆解外框和接线盒

外框和接线盒是依靠人工或者自动化机械从退役光伏组件上拆解,目前的拆解技术基本成熟。早期常用的人工拆解方式随着产业的快速发展,难以满足大规模退役组件拆解的需求。

法国Roosset 公司研发了自动化光伏组件分选生产线,包括自动拆框机和材料分选机等设备,自动化程度较高,可节约大量人力成本,但设备成本较高。

2. EVA封装层与盖板玻璃、背板的剥离

EVA 封装层与盖板玻璃、背板的剥离强度较大( 一般大于30 N/cm),无法通过人工机械剥离。分离方法通常为溶剂溶解法和热处理法。

(1)溶剂溶解法

溶剂溶解法是使用溶剂对已经去除铝外框、接线盒和背板的光伏组件进行浸泡,使得盖板玻璃和太阳电池分离。

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溶剂溶解法优势在于对太阳电池的损伤较小, 有望无损回收硅晶片。通过这种回收方法,硅的回收和再利用率一般可以达到90%以上,有一定的应用前景。

在实际应用中,溶剂溶解法存在溶剂消耗量大、溶解速率低、溶解时间长和废液处理困难等缺点,只能小规模应用。

(2)热处理法

热处理法是指通过加热对有机封装层EVA进行软化、剥离或分解以达到分离盖板玻璃和太阳电池的目的的方法。

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热解法通过在 460~570 ℃的有氧或无氧气氛下热解EVA,去除率达到99%以上,具有EVA去除率高、使用的化学药剂少和能适应大规模、产业化生产等优点。

热解法也存在一些不足,如容易产生局部过热而导致电池片碎裂,不能保持硅电池的完整性,且热解后会有极少量有机物残留在电池表面,影响产品纯度。

中国晶科能源有限公司研发了一种基于热场匀流热解 EVA 分离硅光伏组件的方法,通过控制热场均匀分布,达到高效除去EVA的目的,目前已经能够实现小规模应用。

二、组分回收

(1)物理法

主要是依靠物理切割、锤击、挤压和磨削等手段,将太阳电池破碎成较小的颗粒,然后,通过筛分分选粒径不同的颗粒,对含有EVA 黏接剂的组分进行热处理,达到回收玻璃、硅和金属的目的。

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通过转子破碎机破碎后的颗粒粒径为 0.08~8.00 mm,然后使用筛网进行筛分。颗粒粒径在1 mm以上的组分通常含有 EVA,所以,需要对粒径较大的组分在650 ℃进行1次热处理。颗粒粒径较小的部分则一般是玻璃、硅和金属,玻璃集中在粒径为 0.4~ 1.0 mm 的组分中,金属组分粒径则集中在 0.08~0.40 mm。

该法使用设备单一,成本较低,玻璃回收率在85%以上,通过粒径筛分的金属纯度较低,需要通过湿法冶金过程进行纯化。

(2)化学法

为了得到纯度较高的金属和硅,可使用化学试剂处理太阳电池,通过湿法冶金浸提得到金属单质,硅片也可以经过净化成为光伏产业的原料。

第一步是湿法浸出,使用各种化学试剂,将太阳电池表面的金属浸出到溶液中,并去除减反层、发射极。

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从酸浸得到的浸出液中可以得到含有 Cu,Ag,Al 和 Pb 的溶液。分离提取的方法有置换法、沉淀还原法和电解还原法等。

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化学法回收硅和金属

化学回收方法可以高效分离和回收光伏组件中的有价元素,也可以适应大规模工业应用,但会产生一定的废水、废气和废渣,成本较高。

总的来说,组件拆解的工艺包括2步:机械拆解外框和接线盒,去除EVA分离盖板玻璃和背板。其中关键步骤是去除EVA、分离盖板玻璃和背板,主要方法为溶剂溶解法和热处理法。

组件组分回收的方法一般分为物理回收和化学回收。物理方法对环境较友好,对设备的要求不高。但物理法回收的组分纯度较低,影响回收后产品的价值。化学回收方法可以高效分离和回收光伏组件中的有价元素,但成本较高。

目前,国内外有关退役光伏组件回收和处理的完整工艺较少,我们预测从环保和经济角度的考量,光伏组件的回收在未来将是一个增长市场。

参考素材:废旧光伏组件回收技术研究进展-周哲
艾邦编辑:艾可

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原文始发于微信公众号(艾邦高分子):废旧光伏组件未来10年大增,如何进行回收?

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